Title Bài 8: Phản ứng cộng Nucleophiles vào liên kết pi ✅

Bài 8: Pi (π) Bonds as Nucleophiles (Phản ứng cộng Nucleophiles vào liên kết pi) 1. Hình thức chung của phản ứng Sơ đồ 8.1 – Phương trình phản ứng tổng quát cho phản ứng cộng ái điện tử với anken. 2. Phản ứng: cộng HX Có thể thêm hydro (H) và halogen (X; X = F, Cl, Br, I) vào một anken (sơ đồ 8.5). Sơ đồ 8.5 – Phương trình phản ứng tổng quát khi cộng HX vào anken. a. Cơ chế : Sơ đồ 8.6 – Cơ chế phản ứngđể cộng H-Br vào anken của ( E )-But-2-ene.
b. Tính chọn lọc vùng – Tính chọn lọc Markovnikov. Thông thường chất trung gian càng ổn định thì càng cần ít năng lượng để tạo ra chất trung gian . Khi có thể có nhiều đồng phân regio (vùng phản ứng) trong phản ứng này, chúng phát sinh từ các chất trung gian carbocation khác nhau. Kết quả là, tính ổn định tương đối của cacbocation là yếu tố chính dẫn đến tính chọn lọc vùng. Carbocation có ít nhóm alkyl ở gần nguyên tử cation sẽ kém ổn định hơn/có năng lượng cao hơn (Hình 8.4). Hình 8.4 – Độ ổn định tương đối của cacbocation. Dựa trên điều này, sản phẩm chính sẽ là sản phẩm được tạo ra từ chất trung gian carbocation ổn định hơn (Sơ đồ 8.7). Loại chọn lọc vùng này đôi khi được gọi là Tính chọn lọc Markovnikov và sản phẩm được mô tả là sản phẩm Markovnikov . Điều gây nhầm lẫn là đồng phân regio khác đôi khi được gọi là sản phẩm Anti-Markovnikov . Tiền tố “Anti” ở đây chỉ có nghĩa là “đối diện”, không có mối liên hệ nào với phản cấu hình (tức là antiperiplanar, v.v.).
Sơ đồ 8.7 – Xác định sản phẩm chính (Regioisomer) để cộng H-Br vào anken của2-Metylbut-2-ene. 3. Phản ứng: cộng H-OH Có thể thêm hydro (H) và rượu (OH) qua anken (sơ đồ 8.8). Có nhiều cách để thực hiện việc này (xem Phần 8.6.4. đến 8.6.6.) tuy nhiên cách phổ biến nhất là sử dụng axit mạnh làm chất xúc tác. Điều này đôi khi được gọi là hydrat hóa . Sơ đồ 8.8 – Phương trình phản ứng tổng quát khi cộng H-OH với xúc tác axit vào anken.
a. Cơ chế Sơ đồ 8.9 – Cơ chế phản ứng cộng H-OH qua xúc tác axit qua anken của ( E )-But-2-ene. b. Tính chọn lọc vùng – Tính chọn lọc Markovnikov Sản phẩm chính sẽ là sản phẩm được tạo ra từ chất trung gian carbocation ổn định hơn. Sơ đồ 8.10 – Xác định sản phẩm chính (Regioisomer) khi cộng H-OH được xúc tác bằng axit vào anken của 2-Methylbut-2-ene.